台湾专利TW201321451A 色素、使用其之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物

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专利摘要:
提供顯色濃度與耐光性優異之色素，以及使用此色素之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物。□[上述式(1)中的X、Y表示氫原子或碳數1~4的烷基、或鹵素原子，此等可互相相同或相異；惟，不包括X、Y皆為氫原子之情況]。至少含有以由上述(I)表示的隱色染料所構成者為特徵之色素、顯色劑及變色溫度調整劑之微膠囊顏料，以及以含有此微膠囊顏料所成者為特徵之筆記具用墨水組成物。
公开号:TW201321451A
申请号:TW101138656
申请日:2012-10-19
公开日:2013-06-01
发明作者:Syuji Ichikawa
申请人:Mitsubishi Pencil Co；
IPC主号:C09B11-00

专利说明:
色素、使用其之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物
本發明關於色素、使用其之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物，更詳細地，關於由顯色濃度與耐光性優異的隱色色素所成之色素，利用此色素的顯色、消色機構之熱變色性之微膠囊顏料，及含有此微膠囊顏之筆記具用墨水組成物。
以往，使用利用隱色(leuco)色素的顯色、消色機構之熱變色性的色劑之筆記具用墨水組成物，通常使用上述色素經微膠囊化的顏料。
例如，已知內部含有(a)作為電子供予性呈色性有機化合物之特定的內酯衍生物、(b)顯色劑之電子接受性化合物、(c)在特定溫度範圍使前述兩成分所致的電子授受反應發生之反應介質的可逆熱變色性微膠囊顏料(例如參照專利文獻1)，於該文獻1中舉出氮雜苯酞類作為具體的色素(化合物)。
然而，氮雜苯酞類係顯色濃度與耐光性尚未充分，使用此之微膠囊顏料及筆記具墨水係有描線濃度不足，或描線經時地褪色之情況等問題。先前技術文獻專利文獻
專利文獻1：特開2001-115153號公報(發明申請專利範圍、實施例等)
本發明係鑒於上述以往技術的問題及現狀，欲消除其者，目的在於提供由顯色濃度與耐光性優異的隱色色素所成之色素，利用此色素的顯色、消色機構之顯色/消色性優異的熱變色性之微膠囊顏料，及含有此微膠囊顏料之筆記具用墨水組成物。
本發明者鑒於上述以往的問題等，進行專心致力的研究，結果發現藉由使用隱色色素、採用此色素之微膠囊顏料，可得到上述目的之色素、使用其之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物，終於完成本發明。
即，本發明在於以下的(1)~(4)。
(1)一種色素，其特徵為由下述式(I)表示的隱色色素所構成， [上述式(1)中的X、Y表示氫原子或碳數1~4的烷基、或鹵素原子，此等可互相相同或相異；惟，不包括X、Y皆為氫原子之情況]。
(2)如上述(1)記載之色素色素，其中上述式(1)中的X、Y之至少一者為甲基或氯原子。
(3)一種微膠囊顏料，其特徵為至少含有上述(1)或(2)之色素、顯色劑及變色溫度調整劑。
(4)一種筆記具用墨水組成物，其特徵為含有上述(3)記載之微膠囊顏料。
依照本發明，可提供由顯色濃度與耐光性優異的隱色色素所成之色素，利用此色素的顯色、消色機構之顯色/消色性優異的熱變色性之微膠囊顏料，及含有此微膠囊顏料之筆記具用墨水組成物。實施發明的形態
以下，詳細說明本發明的實施形態。 [色素]
本發明的色素之特徵為由下述式(I)表示的隱色色素所構成， [上述式(1)中的X、Y表示氫原子或碳數1~4的烷基、或鹵素原子，此等可互相相同或相異；惟，不包括X、Y皆為氫原子之情況]。
本發明中所用的上述式(I)表示的色素，係作為藍色的隱色色素之顯色濃度及耐光性優異，成為鮮明的藍色色調之色素。
作為藍色的隱色色素，已知專利文獻1中例示的氮雜苯酞類等，但於本發明中，藉由使用上述式(I)所示的色素，更顯色濃度及耐光性優異，成為鮮明的藍色。
於上述式(I)中，X、Y例如是氫原子，或由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基等所成之碳數1~4的烷基，或氟原子(-F)、氯原子(-Cl)、溴原子(-Br)、碘原子(-I)等，此等可互相相同或相異。惟，不包括X、Y皆為氫原子之情況。
作為上述式(1)所示之具體的隱色色素，例如可舉出甲基-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、乙基-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、氯-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、氟-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、溴-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、碘-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷、3,4-二氯-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷等，此等係可為1種或混合2種以上使用。從顯色濃度、耐光性、製造性等之點來看，較佳為X、Y之至少一者係甲基(-CH₃)或氯原子(-Cl)。藉由導入上述之基，可實現帶有紅色調的深色相。從耐光性之點看，氯原子係比甲基更佳，特別地宜X、Y皆為氯原子。
上述式(I)所示的各隱色色素之製造，係可藉由使市售的或以泛用之合成手段所得之三芳基胺衍生物與苯二甲酸酐衍生物在酸觸媒之存在下加熱反應，而容易地得到上述式(I)所示的顯色濃度及耐光性優異之隱色色素。 [微膠囊顏料]
其次，本發明的微膠囊顏料係內部含有至少由上述式(I)所示的色素、顯色劑、變色溫度調整劑所構成之熱變色性組成物。 <顯色劑>
所用的顯色劑係具有使上述式(1)所示的色素顯色之能力的成分。所用的顯色劑，係可使用以往眾所周知者，例如可舉出無機酸、芳香族羧酸及其酐或金屬鹽類、有機磺酸、其它的有機酸及酚性化合物等。
較佳為雙酚衍生物，可舉出下述式(II)的化合物所示者， [上述式(II)中的R1表示氫原子或碳數1~2的烷基，R2表示碳數4~10之直鏈或支鏈的烷基]。
於上述以外，亦可較宜地使用磺醯脲化合物。
作為前述式(II)的化合物，具體地可舉出4,4’-(2-乙基亞己基)雙酚、4,4’-(2-乙基亞戊基)雙酚、4,4’-亞辛基雙酚、4,4’-亞己基雙酚、4,4’-(4-甲基亞辛基)雙酚、4,4’-亞癸基雙酚、4,4’-(1,3-二甲基亞丁基)雙酚、4,4’-(3-甲基亞丁基)雙酚、4,4’-(1-甲基亞庚基)雙酚、4,4’-(1,2-二甲基亞丁基)雙酚、4,4’-(1,5-二甲基亞己基)雙酚、4,4’-(1-乙基-3-甲基亞戊基)雙酚、4,4’-(1-甲基-4-甲基亞庚基)雙酚、4,4’-(1-乙基-亞己基)雙酚、4,4’-(1-乙基-亞戊基)雙酚、4,4’-(1-乙基-亞辛基)雙酚等之至少1種(各單獨或2種以上的混合物，以下同樣)，當然不受此等所限定。
於本發明中，藉由組合使用1種或2種以上的此等之顯色劑，或在不損害本發明的顯色劑之諸特性的範圍內組合使用以往眾所周知的顯色劑，而可自由地調節顯色時的色彩濃度。因此，其使用量只要是按照所欲的色彩濃度來任意地選擇即可，沒有特別地限定，通常相對於前述式(I)所示的色素1質量份而言，適合在0.1~100質量份左右之範圍內選擇。 <變色溫度調整劑>
本發明中所用的變色溫度調整劑，係在前述式(I)所示的色素與顯色劑之呈色中，控制變色溫度之物質。
可用的變色溫度調整劑，係可使用以往眾所周知者。具體地，可舉出醇類、酯類、酮類、醚類、酸醯胺類、偶氮甲鹼類、脂肪酸類、烴類等。
較佳為由在化學構造中具有羥基的化合物與碳數8~22的飽和脂肪酸所構成之酯化合物，例如是由雙酚衍生物與碳數8~22的飽和脂肪酸所構成之酯化合物，可舉出下述式(III)所示者， [上述式(III)中的R3及R4表示直鏈或支鏈之碳數7~21的烷基，R5及R6表示氫原子、碳數1~2的烷基、或CF₃]。
作為前述式(III)的化合物，具體地可舉出4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二癸酸酯、4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二月桂酸酯、4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯、4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二棕櫚酸酯、4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚雙十一酸酯、4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚雙十三酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚二癸酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚二月桂酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚二棕櫚酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚雙十一酸酯、4,4’-(亞異丙基)雙酚雙十三酸酯、4,4’-亞甲基雙酚二癸酸酯、4,4’-亞甲基雙酚二月桂酸酯、4,4’-亞甲基雙酚二肉豆蔻酸酯、4,4’-亞甲基雙酚二棕櫚酸酯、4,4’-亞甲基雙酚雙十一酸酯、4,4’-亞甲基雙酚雙十三酸酯等之至少1種。
此變色溫度調整劑的使用量，係按照所欲的滯後幅度及顯色時的色彩濃度等來適宜選擇即可，沒有特別的限定，通常相對於色素1質量份而言，較佳為以1~1000質量份程度之範圍內使用。
再者，只要是不損害本發明的組成物之諸特性的範圍內，亦可組合使用以往眾所知的變色溫度調整劑。 <微膠囊顏料>
本發明中所用的微膠囊顏料，係可藉由使至少由上述式(I)表示的色素、顯色劑、變色溫度調整劑所構成之熱變色性組成物，以較佳平均粒徑成為0.3~1.0μm之方式，進行微膠囊化而製造。
作為微膠囊化法，例如可舉出界面聚合法、界面聚縮合法、現場(in situ)聚合法、液中硬化被覆法、自水溶液的相分離法、自有機溶劑的相分離法、熔解分散冷卻法、氣中懸浮被覆法、噴霧乾燥法等，可按照用途來適宜選擇。
例如，於自水溶液的相分離法中，將上述式(1)所示的色素、顯色劑、變色溫度調整劑予以加熱熔融後，投入乳化劑溶液中，加熱攪拌而使分散成油滴狀，接著使用樹脂原料等作為膠囊膜劑，例如徐徐投入胺基樹脂溶液，具體地羥甲基三聚氰胺水溶液、尿素溶液、苯并胍胺溶液等之各液，繼續使反應而調製後，藉由過濾此分散液，可製造目的之熱變色性的微膠囊顏料。
此等色素、顯色劑、變色溫度調整劑之含量，係隨著所使用的上述式(I)表示的色素、顯色劑、變色溫度調整劑之種類、微膠囊化法等而變動，但相對於該色素1，以質量比計，顯色劑為0.1~100，變色溫度調整劑為1~100。又，相對於膠囊內容物，膠囊膜劑以質量比計為0.1~1。
於本發明的微膠囊顏料中，藉由適當地組合上述式(I)表示的色素、顯色劑及變色溫度調整劑之種類、量等，可將藍色的顯色溫度、消色溫度設定在適宜的溫度。
於本發明的微膠囊顏料中，從描線濃度、保存安定性、筆記性之進一步提高之點來看，壁膜較佳為以胺基甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂或胺基樹脂來形成。作為胺基甲酸乙酯樹脂，例如可舉出異氰酸酯與多元醇之化合物。作為環氧樹脂，例如可舉出環氧樹脂與胺之化合物。作為胺基樹脂，例如由三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯并胍胺樹脂等所形成，更佳為從製造性、保存安定性、筆記性之點來看，宜由三聚氰胺樹脂所形成。
微膠囊顏料的壁膜之厚度係可按照需要的壁膜之強度或描線濃度來適宜決定。
再者，為了以胺基樹脂來形成壁膜，當使用各微膠囊化法時，選擇合適的胺基樹脂原料(三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯并胍胺樹脂等)以及分散劑、保護膠體等。
本發明中所用的微膠囊顏料之平均粒徑，從著色性、顯色性、易消色性、安定性之點以及抑制對筆記性的不利影響之點來看，較佳宜為0.3~1.0μm。再者，本發明(包含實施例等)所規定的「平均粒徑」，係藉由粒度分布測定裝置[粒徑測定器N4Plus(COULTER公司製)]測定平均粒徑之值。
此平均粒徑若未達0.3μm，則得不到充分的描線濃度，另一方面若超過1.0μm，則發生筆記性的劣化或微膠囊顏料的分散安定性之降低而不宜。
再者，上述平均粒徑之範圍(0.3~1.0μm)的微膠囊顏料，雖然隨著微膠囊化法而變動，但在自水溶液的相分離法等中，可藉由適宜地組合微膠囊顏料之製造時的攪拌條件而調製。
如此構成的本發明之微膠囊顏料，係可適用作為顯色濃度及耐光性優異，同時易消色性、安定性優異，筆記具用之熱變色性的顏料，如後述地，即使使用作為溶劑種類為水性或油性的筆記具用墨水組成物之顏料，也可不受其溶劑種等之影響，而發揮上述效果。 <筆記具用墨水組成物>
本發明的筆記具用墨水組成物之特徵為含有上述構成的微膠囊顏料，可使用作為水性或油性的滾珠筆用、麥克筆用等之筆記具用墨水組成物。
本發明的微膠囊顏料之含量，係相對於各水性或油性的墨水組成物全量而言，宜為5~30質量%(以下僅稱「%」)，更佳為10~25%。
此微膠囊顏料的含量若未達5%，則著色力、顯色性變不充分，另一方面若超過30%，則容易發生飛白而不宜。 <筆記具用水性墨水組成物>
於本發明的筆記具用墨水組成物中，當水性時，除了上述微膠囊顏料，除了剩餘部分的溶劑之水(自來水、淨化水、蒸餾水、離子交換水、純水等)，按照各筆記具用(滾珠筆用、麥克筆用等)之用途，在不損害本發明的效果之範圍，還可適宜含有水溶性有機溶劑、增黏劑、潤滑劑、防銹劑、防腐劑或抗菌劑等。
作為可用的水溶性有機溶劑，例如可單獨或混合使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、3-丁二醇、硫代二乙二醇、甘油等的二醇類，或乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚。
作為可用的增黏劑，例如宜為選自由合成高分子、纖維素及多糖類所成之群組中的至少一種。具體地，可舉出阿拉伯膠、黃蓍膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、褐藻酸、鹿角菜膠、明膠、黃原膠、威廉(Welan)膠、琥珀醯聚糖、迪特(diutan)膠、葡萄聚糖、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、澱粉甘醇酸及其鹽、褐藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸及其鹽、羧基乙烯基聚合物、聚環氧乙烷、醋酸乙烯酯與聚乙烯吡咯啶酮之共聚物、交聯型丙烯酸聚合物及其鹽、非交聯型丙烯酸聚合物及其鹽、苯乙烯丙烯酸共聚物及其鹽等。
作為潤滑劑，可舉出在顏料之表面處理劑中亦使用的多元醇之脂肪酸酯、糖之高級脂肪酸酯、聚氧化烯高級脂肪酸酯、磷酸烷酯等之非離子系，或高級脂肪酸醯胺的烷基磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽等之陰離子系、聚烷二醇的衍生物或氟系界面活性劑、聚醚改性聚矽氧等。又，作為防銹劑，可舉出苯并三唑、甲苯三唑、氮化二環己基銨、皂苷類等，作為防腐劑或抗菌劑，可舉出苯酚、吡硫鈉(sodium omadine)、苯甲酸鈉、苯并咪唑系化合物等。
為了製造此筆記具用水性墨水組成物，可採用以往已知的方法，例如除了上述微膠囊顏料，還摻合指定量的上述水性中之各成分，藉由均質機或分散機等的攪拌機來攪拌混合而得。再者按照需要，亦可藉由過濾或離心分離來去除墨水組成物中的粗大粒子。 <筆記具用油性墨水組成物>
於本發明的筆記具用墨水組成物中，當油性時，較佳為含有上述構成的微膠囊顏料，同時含有作為主溶劑之由聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧丙烯二甘油醚中選出的至少一者。藉由選擇、使用此等的溶劑作為主溶劑，可不發生上述微膠囊顏料的經時凝聚而進行作用。
所用的聚丙二醇、聚丁二醇係可使用各聚合度者，但從進一步發揮本發明的效果之點來看，聚丙二醇較佳為使用聚合度(重量平均)400~700之範圍，聚丁二醇較佳為使用聚合度(重量平均)500~700之範圍。
又，本發明所用的聚氧丙烯二甘油醚[POP(n)二甘油醚]係在二甘油的羥基，加成聚合氧丙烯者。於本發明中，聚氧丙烯二甘油醚[POP(n)二甘油醚]中的氧丙烯之加成莫耳數(n)，從進一步發揮本發明的效果之點來看，較佳為4~25，更佳為4~14。
此等的主溶劑之含量，相對於墨水組成物中的全部溶劑量而言，較佳宜為50~100%，更佳宜為80~100%。藉由使此主溶劑之含量成為50%以上，可盡量抑制經時的凝聚之發生。再者，於不損害本發明的效果之範圍內，除了上述主溶劑，還可適宜含有與主溶劑有相溶性質的溶劑，例如甘油、二甘油、丙二醇等之溶劑。
於此筆記具用油性墨水組成物中，除了上述微膠囊顏料、主溶劑，按照各筆記具用(滾珠筆用、麥克筆用等)之用途，視需要還可含有對油性墨水不造成不良影響之可相溶的樹脂或分散劑、防銹劑、防腐劑、潤滑劑等。
作為可用的樹脂，例如可舉出以酮樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、萜酚樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香酚樹脂、烷基酚樹脂、酚系樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂、松香系樹脂、丙烯酸系樹脂、尿素醛系樹脂、馬來酸系樹脂、環己酮系樹脂、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯吡咯啶酮等為代表之樹脂。
作為可用的分散劑，可由如上述所列舉樹脂之中選擇使用能分散微膠囊顏料者，可含有界面活性劑或寡聚物，只要是符合目的。
作為具體的分散劑，例如可舉出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯縮丁醛、聚乙烯醚、苯乙烯-馬來酸共聚物、酮樹脂、羥乙基纖維素或其衍生物、苯乙烯-丙烯酸共聚物等之合成樹脂或PO．EO加成物或聚酯之胺系寡聚物等。
又，作為防銹劑、防腐劑、潤滑劑，可使用上述水性中所用之各種的防銹劑、防腐劑、潤滑劑。
為了製造此筆記具用油性墨水組成物，可採用以往已知的方法，例如除了上述微膠囊顏料，還摻合指定量的上述油性中之各成分，藉由均質機或分散機等的攪拌機來攪拌混合而得。再者按照需要，亦可藉由過濾或離心分離來去除墨水組成物中的粗大粒子。
於如此所構成的本發明之筆記具用墨水組成物中，調配至少含有上述式(I)所示的顯色濃度及耐光性優異之色素、顯色劑及變色溫度調整劑之微膠囊顏料的水性或油性之墨水，用搭載有此墨水的滾珠筆體、麥克筆體等之筆記具，即使在紙面等上筆記，也不發生經時的微膠囊顏料之凝聚或變色，得到能使筆跡良好地變色之筆記具用墨水組成物。實施例
接著，藉由實施例及比較例來更詳細說明本發明，惟本發明不受下述實施例等所限定。再者，以下的配合單位之「份」係意味質量份。 (製造例1：上述式(1)所示的色素之製造)
在氮氣環境下，將二苯基胺100g(0.591莫耳)、間苯二酚130.1g(1.182莫耳)及85%磷酸6.9g之混合物在200度加熱攪拌6小時。放置冷卻後，以熱水洗淨後，對殘渣施加管柱層析術，而得到間羥基三苯基胺64.0g。
其次，將間羥基三苯基胺42.3g(0.162莫耳)、4-甲基苯二甲酸酐23g(0.142莫耳)、無水氯化鋅15.8g(0.116莫耳)及氯苯110g之混合物在100℃加熱攪拌5小時。放置冷卻後，添加氫氧化鈉，用甲苯萃取。自萃取液中減壓餾去甲苯，由丙酮/甲醇中將殘渣再結晶，得到甲基-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷21g。 (製造例2：上述式(1)所示的色素之製造)
於上述製造例1中，在氮氣環境下，將二苯基胺100g(0.591莫耳)、間苯二酚130.1g(1.182莫耳)及85%磷酸6.9g之混合物在200度加熱攪拌6小時。放置冷卻後，以熱水洗淨後，對殘渣施加管柱層析術，而得到間羥基三苯基胺64.0g。
其次，將間羥基三苯基胺42.3g(0.162莫耳)、4-氯苯二甲酸酐26g(0.142莫耳)、無水氯化鋅15.8g(0.116莫耳)及氯苯110g之混合物在100℃加熱攪拌5小時。放置冷卻後，添加氫氧化鈉，用甲苯萃取。自萃取液中減壓餾去甲苯，由丙酮/甲醇中將殘渣再結晶，得到氯-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷21g。 (製造例3：上述式(1)所示的色素之製造)
於上述製造例1中，在氮氣環境下，將二苯基胺100g(0.591莫耳)、間苯二酚130.1g(1.182莫耳)及85%磷酸6.9g之混合物在200度加熱攪拌6小時。放置冷卻後，以熱水洗淨後，對殘渣施加管柱層析術，而得到間羥基三苯基胺64.0g。
其次，將間羥基三苯基胺42.3g(0.162莫耳)、3,4-二氯苯二甲酸酐31g(0.142莫耳)、無水氯化鋅15.8g(0.116莫耳)及氯苯110g之混合物在100℃加熱攪拌5小時。放置冷卻後，添加氫氧化鈉，用甲苯萃取。自萃取液中減壓餾去甲苯，由丙酮/甲醇中將殘渣再結晶，得到3,4-二氯-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷22g。 (微膠囊顏料：A-1~A-7之配方) (微膠囊顏料：A-1~A-3)
將作為隱色色素之在製造例1~3所得之各色素(下述表1)所各自表示的色素1份、作為顯色劑之4,4’-(2-乙基亞己基)雙酚2份、作為變色性溫度調整劑之4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯24份，在100℃加熱熔融，而得到均質的組成物27份。
將上述所得之組成物27份的均勻熱溶液，一邊徐徐添加至作為保護膠體劑之溶解有甲基乙烯基醚．馬來酸酐共聚合樹脂[Gantrez AN-179 ISP(股)公司製]40份且經NaOH調整至pH4之90℃的水溶液100份中，一邊加熱攪拌而使分散成直徑約0.5~1.0μm之油滴狀，接著徐徐添加作為膠囊膜劑之三聚氰胺樹脂(Sumitex Resin M-3，(股)住友化學製)20份，在90℃加熱30分鐘以進行微膠囊化，得到膜劑由三聚氰胺樹脂所成之可逆感溫變色性組成物的微膠囊分散液。色相係在顯色狀態中呈現濃厚的藍色，在消色狀態中沒有殘色而成為完全無色者。 (微膠囊顏料：A-4)
除了於上述A-1之配方中，作為變色溫度調整劑，使用4,4’-亞異丙基雙酚二肉豆蔻酸酯代替4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯以外，與上述A-1之配方同樣地，得到可逆感溫變色性組成物的微膠囊分散液。色相係在顯色狀態呈現濃厚的藍色，在消色狀態中沒有殘色而成為完全無色者。 (微膠囊顏料：A-5)
除了於上述A-2之配方中，作為顯色劑，使用4,4’-(1,3-二甲基亞丁基)雙酚代替4,4’-(2-乙基亞己基)雙酚，作為變色溫度調整劑，使用4,4’-亞乙基雙酚二月桂酸酯代替4,4’-(亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯以外，與上述A-2之配方同樣地，得到可逆感溫變色性組成物的微膠囊分散液。色相係在顯色狀態呈現濃厚的藍色，在消色狀態中沒有殘色而成為完全無色者。 (微膠囊顏料：A-6)
除了於上述A-3之配方中，作為變色溫度調整劑，使用4,4’-亞乙基雙酚二月桂酸酯代替4,4’-(六氟亞異丙基)雙酚二肉豆蔻酸酯以外，與上述A-3之配方同樣地，得到可逆感溫變色性組成物的微膠囊分散液。色相係在顯色狀態呈現濃厚的藍色，在消色狀態中沒有殘色而成為完全無色者。 (微膠囊顏料：A-7)
除了於上述A-1之配方中，作為隱色色素，使用3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞代替甲基-3’,6’-雙二苯基胺基螢烷以外，與上述A-1之配方同樣地，得到可逆感溫變色性組成物的微膠囊分散液。色相係在顯色狀態呈藍色，在消色狀態中成為無色者。 (實施例1~10及比較例1~2) (墨水之配方)
依照下述表2中所示的摻合配方(微膠囊顏料：A-1~A-7，實施例1~5及比較例1中水性墨水的各成分，實施例6~10及比較例2中油性墨水的各成分)，藉由常用方法來調製各水性、各油性之滾珠筆用水性墨水組成物。再者，各微膠囊顏料A-1~A-7係藉由過濾各微膠囊分散液，進行乾燥而作為微膠囊顏料取出使用。 (水性滾珠筆、油性滾珠筆之製作)
使用上述所得之各墨水組成物來製作水性滾珠筆、油性滾珠筆。具體地，使用滾珠筆[三菱鉛筆株式會社製，商品名：Signo UM-100]之桿，在由內徑3.8mm、長度113mm聚丙烯製墨水收容管與不銹鋼製筆尖(超硬合金滾珠，滾珠直徑0.5mm)及連接該收容管與該筆尖之接頭所構成之替換筆芯中，填充上述各水性、油性墨水，於墨水後端裝填以礦油作為主成分之墨水追隨體，以製作水性滾珠筆、油性滾珠筆。
使用所得之實施例1~10及比較例1~2的各滾珠筆，藉由下述評價方法進行耐光性、描線濃度之評價。
下述表2中顯示此等之結果。 (耐光性之評價方法)
於上述微膠囊顏料之分散液中，一邊添加三聚氰胺．甲醛縮合物，一邊調整至顏料濃度15質量%。對於所得之分散液，使用偏心塗抹器(10MIL/UESHIMA SEISAKUSHO公司製)，在上質紙上展色。用下述之基準來評價耐光性。對於此，以氙褪色計X25F(FLR40SW/M/36，SUGA試驗機株式會社製)照射30及50小時，用色彩電腦(SUGA試驗機株式會社SC-P)來測定照射前後的L值(明度)，以照射後的L值/照射前之L值進行評價。再者，測定條件係在正反射光：消除，光源視野：D65/10進行。評價基準：
○：1.0~1.1
△：超過1.1~未達1.2
×：超過1.2 (描線濃度之評價方法)
在根據ISO規格的筆記用紙上，徒手將各筆體螺旋筆記後，以下述之基準，藉由目視來評價描線濃度。評價基準：
○：顯色狀態為濃藍色。
△：顯色狀態下若干濃度淡。
×：顯色狀態下濃度淡。

如由上述表1及表2之結果可明顯地判斷，與本發明的範圍外之比較例1~2的筆記具用墨水組成物比較下，本發明之實施例1~10的筆記具用墨水組成物係耐光性優異，成為達到滿足的充分描線濃度。
相對於其，比較例1及2之含有使用3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞作為隱色色素之微膠囊顏料的各墨水組成物，係得不到達成滿足的充分耐光性、描線濃度。產業上之利用可能性
得到適合於水性或油性的滾珠筆、麥克筆等之筆記具的色素，使用其之微膠囊顏料及筆記具用墨水組成物。

权利要求:
Claims (4)
[1] 一種色素，其特徵為由下述式(I)表示的隱色(leuco)色素所構成， [上述式(1)中的X、Y表示氫原子或碳數1~4的烷基、或鹵素原子，此等可互相相同或相異；惟，不包括X、Y皆為氫原子之情況]。
[2] 如申請專利範圍第1項之色素，其中上述式(1)中的X、Y之至少一者為甲基或氯原子。
[3] 一種微膠囊顏料，其特徵為至少含有如申請專利範圍第1或2項之色素、顯色劑及變色溫度調整劑。
[4] 一種筆記具用墨水組成物，其特徵為含有如申請專利範圍第3項之微膠囊顏料。

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